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行政院環境保護署公告

中華民國97年11月11日
環署檢字第0970087787號

主　　旨：公告「事業放流水採樣方法（NIEA W109.50C）」，並自九十七年十二月十五日起實施。

依　　據：水污染防治法第六十八條。

公告事項：方法內容詳如附件。

署　　長　沈世宏

事業放流水採樣方法

NIEA W109.50C

一、方法概要

本方法係以手動採水器或自動採水設備採取事業放流水之樣品。

二、適用範圍

本方法適用於事業或污水下水道系統之放流口或放流池等水樣之採集。

三、干擾

(一) 採樣器材應避免交互污染。

(二) 樣品容器必須經適當的清洗程序，以降低因容器所造成的污染。

四、設備

(一) 定位設備：能確定採樣測站之座標，如全球定位系統（GPS）。

(二) 採樣設備

１、手動採水器：附有長柄之PE燒杯或不銹鋼伸縮式採樣器，如圖一。

２、自動採水設備：

(１) 具水質測試抓樣間歇性採水設備：具水質檢測裝置，當水質異常時自動採集預先設定之體積樣品量。如需要時可加裝低溫冷藏設備。

(２) 抓樣週期性採水設備：具有感應水位裝置，當水位達到設定值時可以自動採集預先設定之體積樣品量。如需要時可加裝低溫冷藏設備。

(３) 混樣採水設備：具依放流水流量之比例執行連續性或間歇性水樣之自動混樣裝置。如需要時可加裝低溫冷藏設備。

(三) 過濾裝置。

(四) 現場檢測儀器：

１、溫度計：刻度需準確至0.1 ℃。

２、攜帶式pH計：在25 ℃下，其最小刻度需可達0.01單位，並附有溫度補償裝置。

３、攜帶式導電度計：附有溫度補償裝置。

４、攜帶式溶氧計：視需要時使用。

(五) 樣品容器：依檢測項目所須水樣體積及清洗方法，請參閱表一及註一。

１、聚乙烯（PE）瓶：附蓋，使用前以適當方式洗淨，自來水沖洗後以試劑水淋洗，晾乾後使用。

２、玻璃瓶：附玻璃蓋。

３、棕色玻璃瓶：附鐵氟龍內墊之瓶蓋，用於檢測總有機碳、揮發性有機物、三鹵甲烷、多氯聯苯、農藥等之水樣。

４、滅菌瓶或無菌袋：用於檢測大腸桿菌群、總菌落數等細菌之水樣，滅菌方式請參照環保署公告環境微生物檢驗方法通則 NIEA E101，或購買市售已滅菌之無菌袋（杯、瓶）使用。

(六) 樣品冷藏設備。

(七) 溫度計。

五、試劑

(一) 試劑水。

(二) 保存劑：請參照環保署公告方法NIEA W102（一）及各待測物之標準方法。

(三) pH計標準緩衝溶液：校正用，使用市售之商品溶液，保存期限依商品規定。

(四) 導電度計標準溶液：校正用，標準氯化鉀溶液，0.01 N：溶解0.7456 g標準級氯化鉀（105 ℃烘乾2小時）於去離子蒸餾水中，並於25 ℃時，稀釋至1000 mL。或使用市售之商品溶液，保存期限依商品規定。

六、採樣及保存

(一) 所採的樣品本身可能具有毒性，所以必須採取適當的採樣步驟以策安全。採樣時要注意潛在的危險，應以安全為第一的考量。

(二) 採樣需因採樣的目的及分析方法的要求，而規劃不同的採樣方式。採樣的目的是要採集具代表性的樣品，但是採集的體積也必須夠大以滿足分析需求。

(三) 採樣方式：執行放流水採樣一般可藉由抓樣（Grab samples）及混樣（Composite samples）等兩種方式為之。

１、抓樣為單一樣品，可反應採樣當時污染物之瞬間測值。在特定的位置採集單一的樣品，通常會在採樣前先規劃好採樣的地點。

２、混合樣品依流量之大小權重進行混樣，其可以代表待測物的濃度在一段時間或空間內，即採樣範圍內的平均結果。混樣可以混合許多單一樣品、或以自動採樣器間歇採集樣品，混合後視為一個樣品。混合樣品並不適合用於樣品如揮發性有機物、pH、溫度、鹼度、CO₂、餘氯、溶氧、六價鉻、硝酸鹽等屬於不穩定之檢測項目，及如油脂等不易混合均勻之檢測項目。需要使用混樣採樣時需冷藏混樣之子樣品（Subsample）。

(四) 除了揮發性有機物的樣品採集之外，可預留適當體積之空間以為運送時樣品膨脹之緩衝區域。若採集混合樣品時，則可以依照採樣時間、地點、濃度的條件，定量混合。有時候仍需對每個子樣品分別進行分析，才能找到該環境點的最大及最小濃度值，了解其待測物之變化分布情形及特徵。

(五) 紀錄放流口資料，如無放流口時使用全球定位系統（GPS）作為採樣點的定位。

(六) 手動採水器採樣：以採樣器採取水樣後立即倒入樣品瓶中，蓋緊瓶蓋，移入樣品運送保存設備。

(七) 自動採水設備採樣：

１、將已清洗乾淨自動採水設備之採樣管放置採樣放流水中，並將收集管放置在不受污染之位置。

２、連結採樣瓶並設定自動取樣或混樣之條件後，啟動設備。

３、採樣後，從採樣設備中取出樣品蓋緊瓶蓋，移入樣品運送保存設備。

(八) 樣品容器必須為不含待測物或干擾物，特別是分析低濃度樣品所使用的容器。某些待測物可能會被容器壁所吸附；同樣的，容器壁也可能溶出待測物至水樣中。某類待測物儘可能不要用塑膠瓶，因為會造成鄰苯二甲酸酯的污染。有機物樣品，例如揮發性、半揮發性有機物、農藥、多氯聯苯及油酯等應使用玻璃容器盛裝。有些待測物對光會產生反應，應使用棕色玻璃瓶盛裝水樣，且瓶蓋內應附有鐵氟龍（PTFE）的襯裏。檢測重金屬則不可使用含有重金屬襯裏的蓋子，否則在酸性或鹼性條件下，可能因溶出而造成污染樣品。

(九) 每種檢測項目的樣品採集方法及處理方式都不同，避免使用以多種檢測目的採集的樣品進行特殊檢測項目的分析，儘可能採集足夠量的樣品。

(十) 在保存期限內，混樣的取樣時間，以最後一個樣品的採集時間作為混樣樣品之採樣時間。

(十一) 為了避免樣品揮發及生物分解，盡量於採樣到分析階段，保持

(十二) 該樣品在低溫狀態，但應避免冷凍樣品。在運送前於冰箱內放入足量的冰塊及水成為冰水浴，避免使用乾冰，因為乾冰會冷凍樣品，而且影響樣品之pH值。

(十三) 對於樣品採樣及保存之相關規定包括如下：

１、一般而言，水質檢驗所需水樣量約為2 L，如需另作某些特殊項目之化驗，則可酌增其量。理化性及細菌檢驗用水樣因性質不同，取樣及處理方法各異，不宜用同一水樣檢驗。

２、採樣時，須注意獲得具代表性之水樣，並避免可能的污染。在取樣前，採樣器或採樣瓶要用擬採之水樣洗滌二、三遍（另有規定者除外）。取樣後，水樣會因化學性或生物性的變化而改變其性質，故採樣與檢驗間隔的時間愈短，所得的結果愈正確可靠；若採樣後不能立刻檢驗，則水樣須以適當方法保存，以延緩其變質。保存的方法包括pH值控制、冷藏或添加試劑等，以降低生物性的活動及成分之分解、吸附或揮發等。

３、水樣之溫度、導電度、pH值或溶解的氣體量（如氧、二氧化碳等）變化很快，須於採樣現場測定；由於pH－鹼度－二氧化碳平衡之改變，碳酸鈣可能沉澱出來，而減低水樣之鹼度及總硬度。某些陽離子如鋁、鎘、鉻、銅、鐵、鉛、錳、銀、鋅等可能沉澱或吸附於容器上，應儲存於乾淨的瓶內，並加硝酸使水樣之pH＜2，以減少沉澱或吸附。鈉、矽、硼可能自玻璃容器溶出，如需檢測這些成分，水樣宜存於塑膠瓶中。

４、微生物的活動會影響硝酸鹽－亞硝酸鹽－氨的平衡、減低酚類的含量及生化需氧量、使硫酸鹽還原為硫化物、餘氯還原成氯鹽。此外硫化物、亞硫酸鹽、亞鐵離子、碘離子及氰化物等均可能經由氧化而減低其含量。

５、各種檢測項目的採樣需求及保存方法如表一所示。詳細之採樣及保存方法請同時參閱行政院環境保護署公告之檢測方法，若其規定與表一不盡相符時，請依公告檢測方法之規定辦理。

七、採樣及樣品運送之品質管制

(一) 採集之樣品應於現場分裝，樣品之保存方式及水樣量建議如表一所示，其中水樣量可視樣品濃度作調整。

(二) 所有樣品之運送應使用堅固容器盛裝，以免破損。

(三) 樣品運送之品質管制至少應包含下列各項措施及紀錄：

１、樣品標籤：

(１) 樣品編號。

(２) 採樣者姓名及所屬單位名稱。

(３) 採樣時間。

(４) 採樣地點。

(５) 添加保存劑。

(６) 檢測項目。

２、樣品封條：採樣後樣品容器應加上封條，封條的粘封須使打開容器者必須撕破封條者。而封條上必須至少註明以下資料：樣品編號（須與標籤上之編號相同）及採樣者姓名。

３、現場記錄簿：取樣時所有資料必須登記於記錄簿上。

(四) 採樣時，為確保樣品之品質，視需要採取適當之空白樣品：

１、現場空白樣品（Field blank sample）：又稱野外空白樣品。指在檢驗室中將不含待測物試劑水置入與盛裝待測樣品相同之採樣容器或其他適當之容器內，將瓶蓋旋緊攜至採樣地點，在現場開封並模擬採樣過程，但不實際採樣；密封後，再與待測樣品同時攜回檢驗室。由現場空白樣品之分析結果，可判知樣品在採樣過程是否遭受污染。

２、設備空白樣品（Equipment blank sample）：又稱清洗空白樣品（Rinse blank sample）。指在現場使用過之採樣設備經清洗後，以不含待測物之試劑水淋洗，收集最後一次之試劑水的淋洗液者。由設備空白樣品之分析結果，可判知採樣設備是否遭受污染。

３、運送空白樣品（Trip blank sample）：又稱旅運空白樣品（Travel blank sample）。指在檢驗室中將不含待測物之試劑水置入與盛裝待測樣品相同之採樣容器內，將瓶蓋旋緊攜至採樣地點，但在現場不開封。由運送空白樣品之分析結果，可判知樣品在運送過程是否遭受污染。

八、參考資料

(一) Japanese Standards Association, Sampling methods for Industrial Water and Industrial Wastewater, K 0094, , pp.682 ～ 735. JIS, Tokyo, 1994.

(二) 行政院環境保護署環境檢驗所，飲用水水質採樣方法－自來水系統，W101.54A，2005。

(三) 行政院環境保護署環境檢驗所，環境檢驗室樣品採集及保存作業指引，PA102，2004。

(四) 行政院環境保護署環境檢驗所，水質檢測方法總則，W102.51C，2005。

(五) 行政院環境保護署環境檢驗所，河川、湖泊及水庫水質採樣通則，W104.51C，2005。

(六) American Society for Testing and Materials, Standard Guide for Sampling Wastewater With Automatic Samplers, D6538 - 00, pp. 604～609, ASTM, Philadelphia, PA., 2005.

(七) American Society for Testing and Materials, Standard Practices for Sampling Water, D 3370 - 82, pp.161 ～ 169. ASTM, Philadelphia, PA., 1991.

(八) USEPA, Handbook for Sampling and Sample Preservation of Water and Wastewater, Method EPA – 600 / 4 – 82 - 029, 1982.

註一：

(一) 樣品容器之清洗方式，除檢測方法另有規定外，一般樣品容器之清洗方式如下：

１、使用100 mL經稀釋之清潔劑或丙酮淋洗、以自來水沖洗三次後，再以試劑水淋洗。

２、以100 mL鉻酸洗液淋洗（洗後之鉻酸洗液倒回原貯存容器內）、以自來水沖洗三次後，再以試劑水淋洗。

３、以100 mL NaHSO₃溶液（溶解2 g NaHSO₃於1 L試劑水中，以（1＋1）硫酸調整pH值至2）淋洗，以去除殘留之六價鉻。